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这种方式的堆积， 恰好相当于离子化合物晶体的情况， 即半径较大的阴离子作最紧密堆积， 而阳离子充填在它们的空隙中。如石盐晶体的结构 (图 ) 就是如此。其中阴离子 作立方最紧密堆积， 金属阳离子 充填在所有的八面体空隙中。晶体结构中， 原子或离子总是按一定的方式与周围的原子或离子相接触。
每个原子或离子周围最邻近的原子或异号离子的数目称为该原子或离子的配位数， 煤矸石粉碎机以一个原子或离子为中心， 将其周围与之成配位关系的原子或离子的中心连接起来所获得的多面体称为配位多面体。
例如在石盐的结构中， 每个 的周围都有 个 与之相接触， 的配位数为 ; 由 所构成的配位多面体为八面体， 位于八面体的中心， 而 则位于八面体的 个角顶上。配位多面体有多种形式， 晶体结构常可看做是由配位多面体相互联结而成的一种体系。在等大球的最紧密堆积中， 每个球周围有 个球， 配位数为 。